现代农业化学进展和未来前景上(4)

以下对氟化SDHI类杀菌剂的结构进行更详细的说明。氟唑菌苯胺中 5-位（R1）被氟取代，另一个吡唑-4-基-甲酰胺结构未被取代（R1=H）。3-位（R2）烷基化（如氟唑菌苯胺，R2=CH3），但大多数情况是以二氟甲基（R2=CHF2）或三氟甲基（R2=CF3）残基取代。如啶酰菌胺 R3取代基为一个卤代联苯基部分（参见联苯吡菌胺、fluoxapyroxad）或第 2个苯环被一个［1，1'-二环丙基］-2-基（参见氟唑环菌胺）或支链的1，3-二甲侧链（参见吡噻菌胺、氟唑菌苯胺）取代。在吡噻菌胺中，苯基由一个生物电子等排噻吩环取代。吡唑萘菌胺（isopyrazam）和苯并烯氟菌唑是苯并降冰片烯环酰胺亚类的2个成员，在9-位含有一个1-甲基乙基［CH（CH3）2］或二氯亚甲基（=CCl2自由基）取代的1，2，3，4-四氢-1，4-亚甲基部分。

吡唑萘菌胺和联苯吡菌胺对小麦和大麦叶斑病均具有优异的活性，可用于谷类作物。此外，它们对穗疫病（Alternaria solani）等叶斑病极为有效。

Xpro?为联苯吡菌胺与三唑硫酮类 SBI杀菌剂丙硫菌唑的混剂，其对谷类作物病害具有广谱活性，可防治所有主要叶斑病、褐锈病以及镰刀菌引起的病害。氟唑菌酰胺为内吸性、广谱SDHI类杀菌剂，能有效防治多种作物的叶斑病，也可用于种子处理。为了在病原菌侵染初期发挥最佳防效，已推出了与SBI杀菌剂epoxyconazole的混剂。

吡噻菌胺可用于防治白霉病（）、褐斑病（Rhizoctonia solani）和白绢病（Sclerotium rolfsii）等叶部及重要土传病原菌引起的病害，也对其他病害具有防效。

氟唑菌苯胺是一种用于沟处理种子及苜蓿、大豆、谷物、蔬菜、豆类等种子处理的内吸性、木质部传导杀菌剂。该剂对重要丝核菌属和镰刀菌属病原菌等多种植物致病真菌具有抑菌活性。

EverGol?Xtend是与线粒体呼吸链 Qo位点/复合物 III抑制剂肟菌酯的混剂。该混剂可与属于nAChR竞争性调节剂类杀虫剂的新颖种子处理产品Poncho Plus?（240 g/L吡虫啉+360 g/L噻虫胺）等联用，防治害虫，保护作物。

与吡唑萘菌胺相比，叶面杀菌剂苯并烯氟菌唑（2014，先正达）的结构中减少了立体中心，具有广谱活性，作物耐受性高。该化合物特别针对谷类作物［小麦叶枯病菌（Septoria tritici）、大麦网斑病菌（Pyrenophora teres）和柄锈菌属（Puccinia sp.）病原菌］设计，但它也对亚洲大豆锈病（Phakopsora pachyrhizi）等多种破坏性植物病原菌具有高活性。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯（1996年，原ICI/Zeneca公司，现先正达公司）与SDHI杀菌剂苯并烯氟菌唑的混剂将以商品名 ElatusTM在巴西和阿根廷等主要大豆市场进行销售。

一些农业病原菌种群发生了多种突变对 SDHI杀菌剂具有完全交互抗药性，而有的则没有，故SDHI杀菌剂之间的交互抗性模式较为复杂。因此，为了降低病原菌对此类重要杀菌剂的抗性进化风险，FRAC公布了针对不同作物品种的病原菌的抗性治理建议。

与啶酰菌胺和复合物II抑制剂类新颖吡唑-4-甲酰胺SDHI相比，杀菌剂氟吡菌酰胺（2007，拜耳作物科学）有所不同。因此，FRAC将这种杀菌剂归为吡啶基-乙基苯甲酰胺。最初，通过采用“agrophore”的化学合成方法发现了氟吡菌酰胺，该方法被认为是3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基残基等片段的结合。已知杀菌剂氟吡菌胺、除草剂高效氟吡甲禾灵或用于动物健康杀虫剂吡虫隆等其他农药也属此类。第二个“agrophoric单元”，邻CF3基被取代，如典型的SDHI氟酰胺。

在优化过程中发现，取代的吡啶和羧酸酰胺功能之间连接基团相对较小的变化（氟啶酰菌胺为［-CH2-］，氟吡菌酰胺为［-CH2-CH2-］）使杀菌谱和作用机制表现出明显的跃变（图4）。

图4　根据氟吡菌胺和氟酰胺，对SDHI杀菌剂氟吡菌酰胺基于Agrophoric单元的结构设计

氟啶酰菌胺对卵菌具有很高的活性，而氟吡菌酰胺可非常有效地防治葡萄孢属（Botrytis spp.）、链核盘菌属（Monilinia spp.）、菌核病菌属（Sclerotinia spp.）等子囊菌引起的病害和白粉病及其他造成食品链产量和质量损失的病害。此杀菌剂使收获产品更耐贮以及有更长保质期，为食品行业带来效益。由于氟吡菌酰胺的内吸特性，其也可用于谷类作物种子处理防治核腔菌属（Pyrenophora spp.）病原菌引起的病害。

与啶酰菌胺中更刚性的苯胺基部分相比，氟吡菌酰胺中的［-CH2-CH2-］链具有更大的灵活性，这似乎有助于在靶标物种的活性位点有更灵活的结合方式。已有SDHIs杀菌剂啶酰菌胺和吡噻菌胺间不同基因型特异交互抗性关系以及这些杀菌剂与氟吡菌酰胺间无交互抗性的报道。

文章来源：《化学进展》 网址: http://www.hxjzzz.cn/qikandaodu/2021/0708/1395.html